"Magnesium and Calcium Bisguanidinates: Catalytic Activity in the Hydroboration of Unsaturated Molecules"

El papel de los ligandos en los complejos metálicos catalíticamente activos puede ser crucial. En este artículo presentamos un estudio sobre la síntesis y el comportamiento catalítico de los complejos de bisguanidinato de metales alcalinotérreos. Se exploró la reactividad de las guanidinas trisustituidas, concretamente (iPrHN)2CNR (R = Ph, 2-Ph2PC6H4, 2-MeSC6H4), frente a los alquilos o amidas de magnesio y de calcio, se exploró la reactividad de las guanidinas trisustituidas, concretamente (iPrHN)2CNR (R = Ph, 2-Ph2PC6H4, 2-MeSC6H4), frente a alquilos o amidas de magnesio y calcio. Se observó que todos los compuestos eran muy activos en la hidroboración de la acetofenona con pinacolborano. Cabe destacar que un complejo a base de calcio resultó especialmente eficaz en la hidroboración de compuestos carbonílicos, demostrando una quimioselectividad significativa frente a otros grupos funcionales reactivos. Este complejo también resultó particularmente eficaz en la doble hidroboración de nitrilos y moderadamente activo en la desaromatización por hidroboración de la piridina. Nuestros estudios experimentales y de DFT nos permiten proponer un mecanismo en el que la participación de los ligandos guanidinato, junto con el metal, es clave para la activación tanto de las especies insaturadas como del borano.